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固定污染源VOC檢測技術

更新時間:2023-05-21      點擊次數:612

VOC常見的檢測方法包括氣(qi)相(xiang)色(se)譜(pu)(GC)、氣(qi)相(xiang)色(se)譜(pu)—質譜(pu)法(GC-MS)、、高效液相色譜法(HPLC)、熒光分光光度法、傅里葉變換紅外光譜法(FTIR)等,此外還有反射干涉光譜法、離線超臨界流體萃取 GC-MS 法和脈沖放電檢測器法等,其中應用最多的是 GC 和 GC-MS 法。


1. GC–FID 氫火焰離子化法


1.1 檢測原理:被檢測VOC氣體在流經 H2 與空氣的高溫氫火焰中燃燒時,發生高溫電離,反應產生的電子在電場的作用下被收集,形成微弱的電離電流,電流強度與被測組分的濃度成正比,從而對待測樣品 VOC進行判斷。該技術對于各類組分的 VOCs 氣體都能響應,尤其對碳氫或碳揮發性有機物具有的靈敏度,因而多用于此類 VOC廢氣的監測中。但 FID 體積及重量通常較大,且須 H2 作為輔助而危險性高,且 VOC廢氣中的氣態水、O2 以及 N、O 以及鹵素原子等的存在往往會使監測結果出現誤差。

1.2 工作原理:采樣探(tan)頭負責煙(yan)(yan)(yan)氣(qi)采樣,內(nei)置陶瓷(ci)濾(lv)芯用于(yu)過(guo)濾(lv)煙(yan)(yan)(yan)氣(qi)中(zhong)的粉塵,伴隨(sui)管線高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)伴熱避免煙(yan)(yan)(yan)氣(qi)中(zhong)水蒸氣(qi)冷凝,溫(wen)(wen)(wen)(wen)壓(ya)流(liu)(liu)用于(yu)測量煙(yan)(yan)(yan)囪或煙(yan)(yan)(yan)道內(nei)煙(yan)(yan)(yan)氣(qi)的溫(wen)(wen)(wen)(wen)度、壓(ya)力和流(liu)(liu) 速。溫(wen)(wen)(wen)(wen)度儀用于(yu)測量煙(yan)(yan)(yan)囪或煙(yan)(yan)(yan)道內(nei)煙(yan)(yan)(yan)氣(qi)的濕度,控制機(ji)(ji)(ji)柜內(nei)置控制單元(yuan),工控機(ji)(ji)(ji)、加熱盒、高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)泵(beng)等。標氣(qi)用于(yu)校準(zhun)分析(xi)儀表,零氣(qi)發生器、氫氣(qi)發生器、高(gao)純氮氣(qi)瓶提(ti)供氣(qi)源。空壓(ya)機(ji)(ji)(ji) 產生壓(ya)縮空氣(qi),用于(yu)對伴熱管線、采樣探(tan)頭、溫(wen)(wen)(wen)(wen)壓(ya)流(liu)(liu)進行定期(qi)反吹。

1.1檢測范圍:檢測廢氣中的甲烷、總烴、非甲烷總烴、低碳酵酮、苯系物(苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯等)和部分鹵代烴類等氣體有機污染物,以及廢氣的濕度、溫度、 壓力、流速等參數。

1.3 特點與特色:

1. 氣(qi)相色譜(pu)/火(huo)焰離子(zi)化(hua)檢測(ce)法(GC+FID)是認可(ke)VOC檢測(ce)標(biao)準(zhun)方(fang)法。具有高(gao)精確度,高(gao)靈敏度和高(gao)穩定(ding)性的特(te)點,運行穩定(ding)可(ke)靠,維(wei)護簡便(bian),適合復雜苛刻環(huan)境條件的工業廢氣(qi)中揮發(fa)性有機物的在線分析(xi)和監測(ce);

2.系統可監(jian)(jian)測(ce)總(zong)烴(jing)(jing)、非甲(jia)烷總(zong)烴(jing)(jing)、苯系物、酮類(lei)、烯烴(jing)(jing)、醇類(lei)等多種有機廢氣,可滿足 不(bu)同客(ke)戶的(de)監(jian)(jian)測(ce)需求;

3.FID 檢測器具(ju)有自動(dong)(dong)點火功能,火焰熄滅后自動(dong)(dong)點火,安全可靠(kao),超溫自動(dong)(dong)保護功能, 避免器件(jian)的(de)損(sun)壞,可靠(kao)穩定的(de)色譜(pu)部件(jian)和氣路(lu)設計。使用經 Silcosteel 處理氣路(lu)管路(lu),大(da)大(da)降低了氣體樣品在管壁內的(de)吸附殘留。

1.4 應用范圍:

石油煉(lian)制(zhi)與石油化學、醫(yi)藥(yao)制(zhi)造(zao)、涂(tu)(tu)(tu)料與油墨制(zhi)造(zao)、橡膠制(zhi)品(pin)制(zhi)造(zao)、塑(su)料制(zhi)品(pin)制(zhi)造(zao)、黑色(se)金屬(shu)冶煉(lian)、電子工業、印(yin)刷行業、汽(qi)車表(biao)面涂(tu)(tu)(tu)裝(zhuang)、家具表(biao)面涂(tu)(tu)(tu)裝(zhuang)、其(qi)他(ta) 表(biao)面涂(tu)(tu)(tu)裝(zhuang)、其(qi)他(ta) VOCs 排(pai)放行業。

2.氣相色譜/火焰(yan)光(guang)度檢測器法(GC+FPD)

2.1 FPD 檢測機理(li)

FPD 是(shi)根據硫、磷化物(wu)在(zai)富氫火(huo)焰中燃(ran)燒(shao)時(shi),發(fa)射出(chu)波長(chang)分別為 394nm 和(he) 526nm 特征(zheng)光的原(yuan)理而制成的,它(ta)主(zhu)要利(li)用以下 3 個條件來達到檢測(ce)之目的。

1. 富氫(qing)火(huo)焰(yan):檢測器中有(you)富氫(qing)火(huo)焰(yan)存在(zai),為(wei)含硫、磷的(de)有(you)機(ji)化合(he)物提供了燃燒和激發的(de) 基(ji)本條件(jian)。

2. 特征波長(chang):樣(yang)品在(zai)富氫火(huo)焰中燃燒時,含(han)硫有(you)機物和含(han)磷有(you)機物能發射出(chu)其(qi)波長(chang)的特征光。

3. 光(guang)(guang)電轉換(huan):檢測器設有濾(lv)光(guang)(guang)片和(he)光(guang)(guang)電倍增管,通(tong)過濾(lv)光(guang)(guang)片選擇后光(guang)(guang)電倍增管把光(guang)(guang)轉換(huan) 成電信號。

2.2 基本構造

FPD 主要(yao)由火焰噴嘴(zui)、濾光片(pian)和光電倍(bei)增管(guan)等三部分所組成,其(qi)燃燒室(shi)與氫(qing)(qing)焰檢(jian)測器燃燒室(shi)的構造(zao)很相似,若經適當改進并在噴嘴(zui)上方加裝收集極,也(ye)許又(you)可作(zuo)氫(qing)(qing)焰檢(jian)測器使用。

2.3檢測過程

FPD 的(de)檢測過(guo)程如下:GC 柱后(hou)(hou)流(liu)出的(de)載氣與空氣和氫(qing)氣混合(he)后(hou)(hou)經(jing)噴嘴流(liu)出,在噴嘴上燃燒。當柱后(hou)(hou)流(liu)出的(de)樣(yang)品(pin)組分(fen)與載氣一道進入此(ci)富氫(qing)火焰燃燒時,硫(liu)、磷(lin)化合(he)物(wu)發出其(qi)特征(zheng)光(guang)。 含磷(lin)有機物(wu)以 HPO 碎片的(de)形式發射其(qi)特征(zheng)光(guang),含硫(liu)有機物(wu)以激發態 S2 分(fen)子的(de)形式發射其(qi)特征(zheng)光(guang)。磷(lin)化物(wu)用(yong) 526nm 的(de)濾光(guang)片進行選擇;硫(liu)化物(wu)可用(yong) 394nm 或 384nm 的(de)濾光(guang)片進行選擇。光(guang)電倍增管把所濾過(guo)的(de)光(guang)轉換成電信(xin)號,此(ci)電信(xin)送至微(wei)電流(liu)放(fang)(fang)大器放(fang)(fang)大后(hou)(hou)輸(shu)至記錄(lu)設備(記錄(lu)儀、色譜數(shu)據處(chu)理機或色譜工作站等),進行數(shu)據處(chu)理、圖象顯示(shi)、打(da)(da)印圖譜和打(da)(da)印分(fen)析結(jie)果等。

2.4 特點與特征

1. FPD 屬(shu)于專用(yong)型(xing)微分檢測器,對含硫、磷(lin)的化(hua)合(he)物有很高(gao)的靈敏度(du)。FPD 的最小檢出量達 10-11g,線性范(fan)圍:有機磷(lin)可達 104;硫化(hua)物則不是線性關系,用(yong)雙對數作圖其線性范(fan)圍為 102。

2. FPD 必(bi)須是富氫火焰,氧氣(qi)與氫氣(qi)流速之比在 0.2~0.5 范圍可獲得高靈敏度。

3. 各種(zhong)氣(qi)(qi)體的(de)實用流速(su)(su)、溫(wen)度(du)對檢(jian)測(ce)靈敏(min)度(du)影響較大。例如測(ce)磷(lin)測(ce)時流速(su)(su):氫氣(qi)(qi) 160~180mL/min,空氣(qi)(qi) 150~200 mL/min,氮氣(qi)(qi) 40~80mL/min;測(ce)硫時流速(su)(su):氮氣(qi)(qi)流速(su)(su)為 90~100 mL/min 時其(qi)(qi)靈敏(min)度(du)較高;檢(jian)測(ce)室過(guo)高使測(ce)硫時檢(jian)測(ce)靈敏(min)度(du)下降。實用流速(su)(su)與儀器型號(hao)、樣(yang)品種(zhong)類以及其(qi)(qi)他操作條件和分析要(yao)求等(deng)有關(guan),故應根據具體情(qing)況來確(que)定它們(men)的(de)流速(su)(su)。

4. 氣(qi)相色譜(pu)/火(huo)焰光度檢測器法在(zai)石油化工、環境保護、食品(pin)衛生(sheng)、生(sheng)物化學等分析領(ling)域中(zhong)得到廣泛的(de)應用。

3.氣相色譜光離子化(GC-PID)分析法

3.1 工作原理:

1. PID (光電離檢(jian)測(ce)(ce)(ce)器(qi))由紫(zi)(zi)外燈光源和離子(zi)室(shi)等(deng)主要部分(fen)(fen)構成,在(zai)離子(zi)室(shi)有(you)正負(fu)電極,形(xing)成電場(chang),紫(zi)(zi)外燈產生(sheng)高能(neng)紫(zi)(zi)外光。有(you)機氣(qi)體(ti)(ti)流入測(ce)(ce)(ce)量池(離子(zi)室(shi))后,在(zai)紫(zi)(zi)外光源的(de)激發(fa)下 會離子(zi)化,被離子(zi)化的(de)微粒“碎片"帶(dai)有(you)正負(fu)電荷(he),從(cong)而在(zai)兩個電極之間(jian)產生(sheng)電流信號,該(gai)電流與氣(qi)體(ti)(ti)濃 度(du)(du)線(xian)性(xing)相關(guan)根據待測(ce)(ce)(ce)氣(qi)體(ti)(ti)濃度(du)(du)與電流信號的(de)線(xian)性(xing)關(guan)系計(ji)算得(de)出待測(ce)(ce)(ce)氣(qi)體(ti)(ti)濃度(du)(du)。PID 是一種(zhong)(zhong)非破壞性(xing)檢(jian)測(ce)(ce)(ce)器(qi),離子(zi)被檢(jian)測(ce)(ce)(ce)后可重(zhong)新復合成為原來的(de)氣(qi)體(ti)(ti)分(fen)(fen)子(zi)。PID 檢(jian)測(ce)(ce)(ce)器(qi)響應快、靈敏度(du)(du)高且無(wu)須 H2、空氣(qi)做輔助,同時攜(xie)帶(dai)較為方便,因而在(zai)現場(chang)應急監測(ce)(ce)(ce)、室(shi)內監測(ce)(ce)(ce)以及(ji)危險(xian)氣(qi)體(ti)(ti)預警等(deng)方面(mian)十分(fen)(fen)適用。但(dan)受紫(zi)(zi)外燈能(neng)量的(de)限(xian)制,使得(de)部分(fen)(fen)種(zhong)(zhong)類的(de)VOCs 氣(qi)體(ti)(ti)(例(li)如短鏈(lian)烷烴類)的(de)響應慢,甚至檢(jian)測(ce)(ce)(ce)不到(dao)。

QQ截圖20230521193811.jpg


2. 氣相色(se)譜(GC)一般(ban)(ban)由氣路系(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)、進樣系(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)、分離系(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)、溫控系(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)、檢(jian)測記錄(lu)系(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)組成。色(se)譜柱(zhu)是組分能否分開的關鍵;色(se)譜柱(zhu)按(an)照柱(zhu)內(nei)徑(jing)(jing)的大小和(he)(he)長度,可分為(wei)填充(chong)柱(zhu)和(he)(he)毛(mao)細 管柱(zhu)。填充(chong)柱(zhu)的內(nei)徑(jing)(jing)在 2~4mm,長度為(wei) 1~10m 左右,毛(mao)細管柱(zhu)內(nei)徑(jing)(jing)在 0.2~0.5mm,長度一般(ban)(ban)在 25~100m。分離后組分能否鑒定出來則在于檢(jian)測器,所以分離系(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)和(he)(he)檢(jian)測記錄(lu)系(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)是 GC 儀(yi)器的核心。

3. 根(gen)據VOCs 組分的不同,采用氣相(xiang)色(se)譜(pu)色(se)譜(pu)柱可有(you)效分離 VOCs 氣體成分,分離后的氣體分子由PID 檢(jian)測(ce)(ce)器檢(jian)測(ce)(ce),以實現對(dui)多(duo)個組分的監測(ce)(ce)與分析(xi)。待(dai)測(ce)(ce) VOCs 氣體經過 PID 后所產生的電信號輸出到記錄儀器,并得到峰面積與有(you)機(ji)化合物質量呈正(zheng)比的色(se)譜(pu)圖,然后通過色(se)譜(pu)圖對(dui)待(dai)測(ce)(ce)VOCs 廢氣開展定性與定量分析(xi)。

4. GC-PID 技術,采(cai)(cai)用(yong)(yong)超(chao)過 120℃的高(gao)溫全程(cheng)伴熱進行樣品的采(cai)(cai)集與傳輸(shu),并采(cai)(cai)用(yong)(yong)抗腐蝕性(xing)能(neng)強和(he)惰性(xing)材(cai)料,從而(er)大大減少了樣品傳輸(shu)過程(cheng)中的吸(xi)附(fu)現(xian)象,其對(dui)于(yu)揮發性(xing)有機(ji)物廢氣 檢(jian)測的可(ke)選擇(ze)性(xing)強、靈(ling)敏度高(gao),且操作起來較為(wei)便(bian)捷,測量結果較為(wei)穩定、可(ke)靠,并能(neng)實現(xian)對(dui)多個組分的同時(shi)測量,因而(er)得到了廣泛(fan)的應用(yong)(yong)。






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